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By Dirk Steinborn

ISBN-10: 3834805815

ISBN-13: 9783834805812

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Vgl. C–C in nicht-koordiniertem Ethen 1,339 Å). Demgegenüber ist die C–C-Bindungslänge in [Os(Ș2-H2C=CH2)(CO)4] mit 1,49 Å fast so lang wie die in Cyclopropan (1,512 Å), so dass er als OsII-Komplex zu beschreiben ist. Analog sind Ș2-Alkinkomplexe 3 als ʌ-Alkin- 3a oder als Metallacyclopropenkomplexe 3b mit einem neutralen bzw. (formal) dianionischen Alkinliganden zu beschreiben. Der Vergleich der CŁC-Bindungslängen in [Pt(C6F5)2(Ș2-PhCŁCPh)2] (C–C 1,20 Å) und in [WCl2(Ș2-PhCŁCPh)(PMe3)3] (C–C 1,33 Å) mit denen in Diphenylacetylen (1,21 Å) und in 1,2-Diphenylcyclopropen (§ 1,34 Å) zeigt, dass die Beschreibung als ʌ-Diphenylacetylenplatin(II)- bzw.

RhCl(PPh3)3] Cl  PPh3 [RhCl(PPh3)2] + PPh3 1/2 [(Ph3P)2Rh 5 4 Cl Rh(PPh3)2] 6 Hydrierungen mit dem Wilkinson-Katalysator werden gewöhnlich bei Raumtemperatur in Wasserstoffatmosphäre unter Normaldruck ausgeführt. Als Lösungsmittel können Aromaten, Alkohole, Aceton oder Ether verwendet werden. Die Hydriergeschwindigkeit hängt ausgeprägt vom Olefin ab (R = Alkyl): ~ ~ R R > R > R R > R R R > Terminale Olefine reagieren schneller als innere. Ethen selbst und Olefine mit sehr sperrigen Substituenten lassen sich nicht oder nur sehr langsam hydrieren, vermutlich weil sie zu fest bzw.

5 Į-Wasserstoffeliminierungen und Carbeninsertionsreaktionen Reaktionsprinzip Carbeninsertion H H [M] [M] C [M] C H C D-Wasserstoffeliminierung Valenzelektronen ǻ = +2 Koordinationszahl ǻ = +1 Oxidationszahl ǻ= 0 Die Übertragung eines Į-ständigen Wasserstoffatoms eines Alkylliganden auf das Zentralatom führt zur Bildung eines Carbenhydridokomplexes. Zählt man den Carbenliganden als neutralen 2e-Donor, so bleibt dabei die Oxidationsstufe von M unverändert. Die Rückreaktion, eine H-Verschiebung vom Metall auf den Liganden, stellt formal eine Insertion eines Carbens in eine M–H-Bindung dar (1,1-Insertion).

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